氢原子转移(HAT)过程可以克服惰性C(sp3) -H键的强键离解能(BDEs),从而将原料烷烃转化为增值精细化学品。然而,HAT试剂的高反应活性,加上各种C(sp3) -H键强度之间的差异很小,使得直链烷烃的选择性转化成为一个很大的挑战。2024年2月1日,中山大学胡鹏团队在Science在线发表题为“Terminal C(sp3)–H borylation through intermolecular radical sampling”的研究论文,该研究提出了一个光催化分子间自由基取样过程,用于铁催化的末端C(sp3) -H键的硼化作用,具有小空间位阻的底物,包括未支链烷烃。机理研究表明,该反应是通过可逆的HAT过程进行的,随后是碳自由基的选择性硼化。硼-亚砜络合物可能有助于观察到的高末端区域选择性。长期以来,碳化学家们一直在寻求通过碳-氢键功能化,高效、可持续地将非反应性原料烷烃转化为增值精细化学品。过渡金属催化的出现使得芳香化合物中的C(sp2) -H键功能化和底物中具有导向基团的C(sp3) -H键功能化取得了很大进展。尽管如此,选择性地对惰性烷烃进行直接改性仍然是一个重大挑战,只有少数使用贵金属催化剂的开创性研究被报道。此外,C -H键对过渡金属催化剂的反应活性通常取决于相应的键酸度,末端炔和芳香环优先与烷烃片段反应,导致C(sp3) -H键功能化的底物限制。该研究通过FeCl3光催化实现了不同位阻的未支链烷烃和底物的区域选择性末端C(sp3) -H硼化反应。与传统的金属催化方法不同,该方法能够选择性地功能化C(sp3) -H键,而不是C(sp2) -H键和C(sp) -H键,显示出广泛的官能团耐受性。该策略为通过HAT实现区域选择性C(sp3) -H键功能化提供了一种简单方便的方法,特别是对于具有小程度位阻的挑战性底物。原文链接:h 论文辅导一对一艾思云课堂论文辅导一对一,我们拥有10000+全球智库专家,1000+出版渠道,导师来自国内外学校教授/副教授/助理教授/博士后/博士,多为国际知名期刊审稿人或客编。我们专注于为大学生、硕博研究生科研人员提供各类科研提升服务,帮助学员全方位提升科研能力。目前已累计服务超过10000+学员,学员好评率高!扫码咨询助理老师为你定制专属1对1论文辅导方案往期推荐01博士返乡过年:没毕业没对象没发财的我,成了他们眼里的怪胎……02打破校史!双非高校,发首篇Nature!03李强,到985大学!监制:奔月吧编辑:暴躁小白鼠校对:参宿四版权声明:文章来源iMedicines,分享只为学术交流,如涉及侵权问题请联系我们,我们将及时修改或删除。点个在看你*好看